水分的測定方法較多，卡爾費休庫侖法微量水分測定儀因其操作簡單、準確度較高、測定速度快等優(yōu)點，得到廣泛應用。但此測定過程受很多因素的影響，如儀器電極、卡爾費休試劑、樣品性質、測量環(huán)境等，考慮不周或選擇不當，都會使滴定結果不準確。

1.電極的影響

卡氏滴定是通過電極傳輸?shù)男盘柵卸ǚ磻K點，因此，電極的靈敏度直接影響滴定結果。很多因素可導致電極靈敏度下降，如雜質附著于電極表面，可使電極靈敏度降低，導致測定結果偏高；電極使用時間過長，也會導致電極靈敏度降低。因此，電極在使用前應及時檢查維護。

2.電解液的影響

正常的測定過程，每100ml電解液可與不小于1g的水進行反應。在實際測定中，若測定時間過長，空氣中的水分會對卡氏試劑產(chǎn)生影響，甲乙溶液混合后穩(wěn)定性會迅速降低，這些因素都會促使電解液敏感性降低；電解過程中如發(fā)現(xiàn)陰極室中電解液釋放強烈氣泡或其已被污染成淡紅褐色，滴定終點時間會加長。出現(xiàn)這些現(xiàn)象都應盡快更換電解液。

3.進樣要求與進樣量的影響

當將樣品注入電解液時，應注意針頭需插入液面下，并避免與電解池壁或電極接觸，以防樣品損失。但普通進樣針由于其針尖較短較粗，無法達到上述要求。選擇進樣針時，應盡量選擇針尖長度在15cm左右的進樣針，此進樣針可有效避免上述現(xiàn)象發(fā)生。為得到準確的測定結果，進樣量應與其含水量一致。但如果進樣速度較慢，樣品會揮發(fā)或吸收空氣中的水分，從而對測定結果造成影響。為在短時間內稱得樣品質量并進樣，可在水分測定儀旁配置一臺最小分度為0.01mg的電子天平，進樣針取樣后可立刻稱得其質量并進樣，從而降低產(chǎn)生誤差的可能性。

4.副反應的影響

卡氏試劑的溶液乙中含有碘，而硫醇和硫化氫與水一樣可以消耗碘，導致水分測定結果偏高，因此含有硫醇或硫化氫等的樣品，不適用卡氏法滴定。同樣不適用卡氏法滴定的還有醛酮類樣品。常用的卡氏試劑一般以甲醇作溶劑，醛酮類化合物會和甲醇反應生成縮醛或縮酮及水，因此，應選用其他不含甲醇且適用于醛酮的試劑來測定。

5.儀器條件的影響

(1)攪拌速度:滴定時攪拌應充分并均勻，適當調節(jié)攪拌速度以保證電解液混合充分，且攪拌子不能跳動，以防碰到電極。

(2)碘的生成速度:碘的生成速度與樣品中水分含量有關。水分含量越低，設定的碘生成速度越慢，這樣可以保證樣品中的水分被電解。

(3)電解結束參數(shù):一般由設定的最長時間或漂移結束點來控制電解過程是否結束。

6.漂移值的影響

影響儀器漂移的因素很多，主要包括:儀器密封性不好或測定環(huán)境濕度較大，空氣中的水分會慢慢滲入反應系統(tǒng)；在測定過程中發(fā)生副反應，如縮酮或酯化反應等，都會生成水；使用超過時效的卡氏試劑等，這些因素都可造成漂移值的變化。發(fā)現(xiàn)以上情況，應及時解決，以保證測定結果準確可靠。